经过分析几种常见的降低聚氨酷预聚物中游离_异氰酸酷单体方法各自的优缺点,可以看出采用薄膜蒸发技术是zui经济有效的。今采用分子蒸馏设备来分离聚氨酷TDI-TMP预聚物中游离TDI单体,浙江聚氨酯设备并考察了影响TDI分离的主要因素。研究得出聚氨酷预聚物在经过闪蒸后,在MD-S80分子蒸馏设备上采用两级蒸发可以将游离TDI单体降低到0.5%(wt)以h蒸馏的优化条件为预聚物进料速率0.8kg h-},进料温度为100 0C ,蒸馏温度为1500C,第一次蒸馏的压力为400 Pa,第一次蒸馏的压力为15 Pa,刮板转速为150r. min-}。经过两次蒸馏,将蒸馏过的预聚物用醋酸J-}a稀释到}5%}wtj,分析其TDI含量为0.45%[wtj, NCO浓度为13.0%(wt),达到了用分子蒸馏分离TDI的目的,说明用分子蒸馏设备分离聚氨酷预聚物中的TDI是可行的
聚氨醋预聚物)、一泛应用于发泡材料、弹性体、涂料和胶粘剂,},作固化剂。它由二异氰酸醋与含有活泼氢的化合物反应得到,含有一NCO自’能键,在制备过程,},为了避免交联,二异氰酸醋须过量。预聚物,},残留的二异氰酸醋单体不仅有剧毒,而且也会影响聚氨醋的诸多性能,比如储存性、脆性等,因此需加以回收,回收的二异氰酸醋还可以再作为原料加以利用。所以合理、经济地将聚氨醋预聚物,},的二异氰酸醋分离出来是我国相关企业和科研单位近年来研究的热点。随着2002年开始执行国家标准《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料,},有害物质限量》GB 18581-2001以后,这项技术的突破尤显重要。
降低预聚物,},游离二异氰酸醋单体的方法有化学法和物理法,化学法[},z}又包括加入催化剂使剩余单体自聚法和加入特定的物质与剩余单体反应法。自聚法反应时间长,而且反应不易掌握,副反应多,得到的预聚物粘度较大。反应法是利用单体,},的一NCO和预聚物,},的一NCO反应活性不同,加入特定活性的物质使其和单体反应而不和预聚物反应,但实际情况是加入的物质不仅和单体,},的一NCO反应,和预聚物,},的一NCO也一样会反应,到目前为止还不能找到一种物质和单体,},一NCO反应的选择性为100。物理法包括萃取法、吸附法[[3]蒸发法。萃取法又包括超临界萃取法[[4]和溶剂萃取法[}5},该法繁琐而不经济,吸附法又存在脱附单体难的问题。目前研究很热的是做成水性聚氨b来消除游离二异氰酸醋和溶剂,在这方面华南理工大学化工学院做了很多研究工作[}}.7},并且已经在)、一东嘉宝莉化工有限公司工业化。现在发达国家)、一泛采用薄膜蒸发法f}.91薄膜蒸发技术经济,得到的预聚物一NCO含量高,不失为目前分离这一类单体的zui佳选择。我们为了在这项技术上赶上发达国家,采用内冷式分子蒸馏设备来分离聚氨醋TDI-TMP预聚物,},的游离TDI o
TDI-TMP预聚物是由三分子TDI和一分子TMP在溶剂,},反应而得到的,浙江聚氨酯设备其在国内外聚氨醋固化齐」,},所占的比例非常大。TDI是甲苯二异氰酸醋,有2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体,TMP是三轻甲基丙烷,一般采用80/20 TDI和TMP反应制得。一个理想的TDI-TMP预聚物分子,},有三个一NCO基团,用于和含活泼氢的物质交联反应而固化。